GUÍA DE EJERCITACIÓN DE QUÍMICA INORGÁNICA
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21
Serie 4 COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
Problemas
Nomenclatura
1) Indique el nombre de los siguientes compuestos:
a) [Co(NH
3
)
6
]
2
(SO
4
)
3
b) [Co(NH
3
)
4
(NCS)Cl]NO
3
c) [Pt(en)Cl
4
]
d) NH
4
[Cr(NH
3
)
2
(NCS)
4
]
OH
e) K
4
[(C
2
O
4
)
2
Cr Co(C
2
O
4
)
2
]
CN
f) K
4
[Ni(CN)
4
]
2) Escriba la fórmula de cada uno de los siguientes compuestos:
i) Nitrato (V) de tetramin dibromo rutenio (III)
ii) Cloruro de acuoclorobis(etilendiamina) rhodio (III)
iii) Diamin dioxalato cobaltato (III) de calcio
iv) Sulfato de tetramin cobalto (III)-µ-hidroxi-µ-amido tetramin cobalto (III)
v) Cloruro de cis-tetramin dibromo rhodio (III)
Isomería
3) Dibuja las fórmulas estructurales de los siguientes compuestos:
a. Cis-diclorobis(etilendiamina) iridio (I)
b. Nitrato de trans-cloronitrotetraminocromo(III)
c. Sulfato de trans-diamino-trans-bis(piridina)dinitritocobalto(III)
4) ¿Cuántos isómeros de coordinación se pueden formar partiendo de [Cu(NH
3
)
4
][PtBr
4
]? Escribir
la fórmula de cada isómero y nombrarlos.
5) Escribe la fórmula y nombra un isómero de ionización o uno de coordinación de los compues-
tos siguientes:
a. [Co(NH
3
)
5
(NO
3
)]SO
4
.
b. [Cr(en)3] [Cr(C
2
O
4
)
3
]
c. [Pt(NH
3
)
4
Cl
2
]Br
2
d. [Cu(NH
3
)
4
] [PtCl
4
]
6) El CrCl
3
.6H
2
O tiene tres isómeros de hidratación.
Escriba sus fórmulas e indique cuál estará presente en una muestra que tiene el siguiente
comportamiento: al disolver 0,319 g y pasar la solución por una columna de intercambio ióni-
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
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co, se libera una cierta cantidad de hidróxido que consume 28,5 cm
3
de solución 0,125 M de
HCl al ser titulada.
7) Se tiene dos muestras de complejos que responden a las fórmulas generales: Cr(NH
3
)
6
Cl
3
y
Cr(NH
3
)
5
Cl
3
. Se disuelven cantidades equimolares de cada uno de ellos en iguales cantidades
(g) de benceno. La relación entre ambos descensos crioscópicos es de 0,75. A través de los
valores inferidos deducir una posible estructura para cada uno de ellos y nombrarlos. Suponer
disociacn completa.
8) Represente las configuraciones electrónicas de los siguientes complejos en cada una de las
siguientes teorías: enlace de valencia, teoría del campo cristalino
i) [Fe(H
2
O)
6
]
2+
(spin alto)
ii) [Ni(NH
3
)
6
]
2+
(spin alto)
iii) [Co(C
2
O
4
)
3
]
3–
(spin bajo)
9) El platino (II) forma dos complejos estructuralmente diferentes, i) K
2
[Pt(Cl)
4
] ii)Na
2
[Pt(CN)
4
]
a) Nombrar ambos complejos.
b) Dar la posible configuracn electrónica y espacial del Pt(II) en cada uno de ellos sa-
biendo que solo el primero es paramagnético, Z(Pt)=78, empleando la TCC.
c) Fundamentar la diferencia estructural basándose en las características del ligando.
10) Conociendo la constante de disociación del ion complejo tetraminocobre(II), calcular la con-
centración molar de NH
3
necesaria para que la concentración molar de Cu
2+
en una solución
0,01M del ion complejo sea 1.10
–7
M
Dato: Kd [Cu(NH
3
)
4
]
2+
= 8,5.10
13
11) Dadas las constantes de disociación de diferentes complejos de Ag
+
indique:
a) Número de coordinación del ión Ag
+
en cada una
b) el más estable
c) la [Ag
+
] en una solución 1M del complejo
d) qué sucede si se agrega CN
a una solución del complejo amoniacal
Datos: I) Kd [Ag(CN)
2
]
= 1,8.10
19
II) Kd [Ag(NH
3
)
2
]
+
= 6,3.10
–8
III) Kd [Ag(en)]
+
= 1.10
–5
12) La combinación de Co (III), NH
3,
NO
2
y K
+
puede dar origen a la formación de una serie de
siete compuestos de coordinación, uno de los cuales es [Co(NH
3
)
6
](NO
2
)
3
a) Escriba las fórmulas de los otros seis miembros de la serie.
b) Indique el nombre de cada compuesto.
c) Indique los complejos de esta serie que formarán isómeros geométricos.
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13) La absorción máxima para el ión complejo [Co(NH
3
)
6
]
3+
es 470 nm. Calcule el desdoblamiento
del campo cristalino en kJ/mol sabiendo que la energía absorbida por un átomo es igual a
E=c.h/λ.
c: 3.10
10
cm/s h: 6,63.10
-34
J.s
Respuestas
1) a) Sulfato (VI) de hexamin cobalto (III)
b) Nitrato (V) de tetramincloroisotiocianato cobalto (III)
c) Tetracloroetilendiamin platino (IV)
d) Diamintetraisotiocianato cromato (III) de amonio
e) dioxalato cromato(III) µ-hidroxo µ-ciano dioxalato cobaltato (III) de potasio
f) Tetraciano niquelato (0) de potasio
2) a) i) [Ru(NH
3
)
4
Br
2
]NO
3
ii) [Rh(H
2
O)Cl(en)
2
]Cl
2
iii) Ca[(NH
3
)
2
(C
2
O
4
)
2
Co]
H
2
N
iv) [(NH
3
)
4
Co Co(NH
3
)
4
](SO
4
)
2
OH
NH
3
Br NH
3
v) Rh Cl
Br NH
3
NH
3
3)
a
b
c
4) [Cu(NH
3
)
4
][PtBr
4
] tetrabromo platinato(II) de tetraminocobre(II)
[Pt(NH
3
)
4
][CuBr
4
] tetrabromocuprato(II)de tetraminoplatino(II);
[Pt(NH
3
)
3
Br][Cu NH
3
Br
3
] aminotribromocuprato(II) de triaminobromoplatino(II)
[Cu(NH
3
)
3
Br][Pt NH
3
Br
3
] aminotribromoplatinato(II) de triaminobromocobre(II)
5)
a) [Co(NH
3
)
5
SO
4
] (NO
3
). Nitrato de pentaminosulfato cobalto(III)
b) [Cr(en)2(C
2
O
4
)] [Cr(en)(C
2
O
4
)
2
]. Etilendiaminodioxalatocromato(III)de bis etilendiaminoxala-
to cromo(III)
COMPUESTOS DE COORDINACIÓN
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24
c) [Pt(NH
3
)
4
Br
2
]Cl
2
. Cloruro de tetraminodibromo platino(IV)
d) [Pt(NH
3
)
4
] [CuCl
4
] tetraclorurocuprato(II)de tetramin platino(II)
6) a)[Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
b)[Cr(H
2
O)
5
Cl]Cl
2
.H
2
O Está presente el a.
c)[Cr(H
2
O)
4
Cl
2
]Cl.2H
2
O
7) [Cr(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
cloruro de pentamincloroCromo(III) y [Cr(NH
3
)
6
]Cl
3
Cloruro de hexamincro-
mo(III)
8)
i. por enlace de valencia sp3d2; por campo cristalino se cumple Hund porque el no es muy
grande
ii. por enlace de valencia sp3d2;por campo cristalino una sola posibilidad y se cumple Hund
iii. por enlace de valencia d2sp3; por campo cristalino todos apareados los 3 orbitales de menor
energía
9)
a) tetracloroplatinato(II) de potasio y tetracianoplatinato(II) de sodio.
b) tetracianoplatinato(II) de potasio estructura tetraédrica y Tetracloroplatinato (II) de sodio,
estructura plana cuadrada.
c) El cloro como ligando promueve un campo débil y alto spin lo que concuerda con la estruc-
tura tetraédrica, mientras que la situación para el Ciano como ligando es la opuesta.
10) 1,7.10
2
M
11) a) en todos: NºC = 2
b) [Ag(CN)
2
]
c) I : 3,55.10
7
M
II : 2,46.10
3
M
III : 3,16.10
3
M
d) Se formaría el complejo con CN
12) b) y c) Nitrato (III) de hexamin cobalto (III) , nitrato (III) de tetramin dinitro cobalto (III)* ,
triamin trinitro cobalto (III)* , diamin tetranitro cobaltato (III) de potasio* , nitrato (III) de
pentamin nitro cobalto (III) , monoamin pentanitro cobaltato (III) de potasio y hexanitro co-
baltato (III) de potasio. (Los marcados con asterisco tienen isomería geométrica).
13) 255 kJ/mol
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Cuestionario teórico
1. a) ¿Qué características poseen, desde el punto de vista de su carácter ácido-base, los áto-
mos centrales y los ligandos de los compuestos de coordinación?
b) ¿Cómo es el enlace entre un átomo central y un ligando?
2. a) ¿Qué entiende por esfera de coordinación? Dé ejemplos.
b) ¿Qué se está diciendo en realidad cuando se expresa que un catión está hidratado?
c) ¿Qué entiende por átomo donor y por número de coordinación?
d) ¿Cuáles son los números de coordinación más comunes en los compuestos de
coordinación? ¿Qué geometrías corresponden a cada uno?
3. ¿Cuándo es monodentado un ligando? ¿Cuándo es polidentado? Dé ejemplos de cada tipo,
señalando en cada caso el ó los átomos donadores. Incluya ligandos neutros y negativos.
4. ¿Cuántas posiciones de coordinación (“número de dientes”) tiene el ácido etilendiamino-
tetracético (EDTA)? Escriba su fórmula desarrollada, señalando en ella sus átomos donadores.
5. ¿Qué entiende Ud. por estereoisomería?
6. Formule un compuesto de coordinación con número de coordinación 6. Analice sus posibles
configuraciones electrónicas según la teoría de enlace valencia.
7. Formule un compuesto de coordinación con número de coordinación 6. Analice sus posibles
configuraciones electrónicas según la teoría del campo cristalino.
8. ¿Qué factores influyen en la formación de complejos?
9. ¿Qué dice la teoría del campo ligando?
10. a) ¿Qué es una mezcla racémica?
b) ¿Tiene actividad óptica? Explique.
11. Dibuje los isómeros geométricos del ión [Co(en)
2
Cl
2
]
+
. ¿Alguno de ellos presenta isomería
óptica?
12. Si una solución de una sustancia ópticamente activa tiene 0,02 moles del isómero dextro y
5.10
3
moles del isómero levo, ¿hacia dónde se desviará la luz polarizada? Justifique.
13. Dé un ejemplo de isómero:
b) de hidratación del [Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
c) de coordinación del [Co(NH
3
)
6
][Cr(CN)
6
]
d) de enlace del [Ir(NH
3
)
5
NCS]
+2
e) de ionización del [Pt(NH
3
)
4
Cl
2
]Br
2
f) geométrico (cis y trans) del [CrCl
2
(NH
3
)
4
]
+
14. ¿Cómo pueden distinguirse experimentalmente estos isómeros?:
a) [Co(NH
3
)
5
Br]SO
4
y [Co(NH
3
)
5
SO
4
]Br
[Co(NH
3
)
3
(NO
2
)
3
] y [Co(NH
3
)
6
][Co(NO
2
)
6
]
QI OXÍGENO-PERÓXIDOS-ok.pdf
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